المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية
{افان مات او قتل انقلبتم على اعقابكم}
2024-11-24
العبرة من السابقين
2024-11-24
تدارك الذنوب
2024-11-24
الإصرار على الذنب
2024-11-24
معنى قوله تعالى زين للناس حب الشهوات من النساء
2024-11-24
مسألتان في طلب المغفرة من الله
2024-11-24


Enamines as Enolate Anion Surrogates  
  
2006   04:22 مساءً   date: 10-7-2018
Author : William Reusch
Book or Source : Virtual Textbook of Organic Chemistry
Page and Part : ............

Enamines as Enolate Anion Surrogates

The formation of enamines by reaction of 2º-amines with aldehydes or ketones has been described. The double bond of the enamine transmits the nucleophilic character of the nitrogen to the alpha-carbon, in a vinylagous fashion. Because of the resulting ambident nucleophilicity of the enamines, reactions with electrophiles may take place at either nitrogen or carbon. Enamines derived from aldehydes are usually alkylated on nitrogen, an undesirable course for most synthetic applications. Ketones give significant C-alkylation, the thermodynamically favored course, as first demonstrated by G. Stork (Columbia). The iminium ion created by C-alkylation cannot react further, and is easily hydrolyzed to the alkylated ketone. This is particularly useful if dialkylation products are to be avoided. Thus, in the first example, direct methylation of the enolate anion from this ketone gives significant amounts of the dimethyl product, due to enolate proton exchange. As shown, the enamine route gives only mono-methylated product.
The second example demonstrates that enamines may be acylated as well as alkylated. In fact, the reversible nature of acylation removes the problem of competing N-acylation. This case also illustrates the general tendency to form the least substituted enamine when two different alpha-sites are present. Conjugation of the non-bonding electron pair on nitrogen with the pi-electrons of the double bond forces the alkyl substituents on nitrogen to lie in the same plane as the double bond (see the resonance equation displayed by the "Toggle Mechanism" button). As a result substitution of the double bond leads to increased steric hindrance with the nitrogen substituents. The five-membered cyclic 2º-amine pyrrolidine is widely used for enamine reactions, in part because this steric hindrance is minimized.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .