يمكن ملاحظة الانحرافات في قانون بيير عندما يكون رسم التركيز مقابل الامتصاص غير خطي ويسمى الانحراف باتجاه الإحداثي العمودي بالانحراف الايجابي Position deviation بينما يسمي الانحراف باتجاه الإحداثي الأفقي بالانحراف السلبي Negative deviation .

ومن أهم مسببات مثل هذا الانحراف هي :

1 ظروف التجربة : مثل درجة الحرارة والضغط والمذيب والزمن .

2- الأخطاء الآلية : تنشأ بصورة عامة نتيجة بعض عيوب الآلة المستخدمة مثل ضياع الأشعة وقلة استقرارية المصدر الضوئي والخلية الكهروضوئية وآلة اختيار الطول الموجي wave length selector و المسيطر على الفتحة الضوئية slit control والأجهزة الكهربائية وجودة الأجزاء البصرية وعدم إمكانية الحصول علي أشعة ضوئية أحادية الموجة بصورة عملية .

3- التغيرات الكيميائية : تتضمن التغيرات في الاتزان الكيميائي والأس الهيدروجيني pH ووجود كواشف معتمدة إضافة إلى ذلك يمكن أن تتغير الصيغة الكيميائية للجسيمات الممتصة عند تخفيف العينة مما يسبب تغيير طول الموجة عند أقصي امتصاص ( max λ ) كما في تخفيف أيون الدايكرومات :

4- معامل انكسار العينة refractive index يعتمد معامل الامتصاص المولاري علي معامل انكسار المادة وهكذا فإن تغيير التركيز يسبب تغيير معامل انكسار المحلول ينتج عنه انحراف في قانون بير