البادئات الحرارية Thermal Initiators

وتشمل هذه على مركبات غير مستقرة نسبياً وتتفكك بتأثير الحرارة مكونة جذوراً حرة قادرة على بدء تفاعلات البلمرة.

ومن أهم أصناف هذه المركبات هي البيروكسيدات (Peroxides) والهيدروبيروكسيدات (hydroperoxide) ومركبات الآزو (azo - compounds) والداي ازو (diazo - compounds) وتسمى مثل هذه البادئات في بعض الأحيان بالعوامل المساعدة الحرارية (الحفازات الحرارية) (thermal Catalysts)، وهنالك عدد كبير من المركبات المختلفة تعود إلى الأصناف السابقة لكنها تختلف من حيث طاقة تفككها ، ولعل أكثر هذه المركبات استخداماً على النطاق الصناعي هو بيروكسيد البنزويل (benzoyl peroxide) وبيروكسيد الكيومين (cumene peroxide) وازوايزو بيوتيرونتريل (AIBN) azoisobuteronitrile  والمعادلات التالية توضح ذلك: