أقرأ أيضاً
التاريخ: 26-12-2016
1567
التاريخ: 5-4-2019
1420
التاريخ: 2024-07-22
325
التاريخ: 5-4-2018
1093
|
إن ميكانيكية أكسدة مركبات الفايس–دايول (vic-diols) بالبيريودات تستند على القياسات الحركية وهذه غالباً ما تكون معقدة، وذلك بسبب إعتماد سرعة أكسدة الدايول على الدالة الحامضية وعوامل الإعاقة الفراغية وتوازنات التفكك والتجمع والتأثيرات الإلكترونية. وتشير المعلومات الحركية والفراغية والنظرية وغيرها إلى تكوين معقد وسطي (C ) على شكل أستر حلقي، تتأثر إستقراريته النسبية إلى حدٍ كبير بوجود المجاميع المعوضة على الدايول وكذلك بالإعاقة الفراغية ،أما تفككه يعطي ثنائي جذر حر (free diradical) الذين يكوّنان حالة إنتقالية حلقية الشكل، ثم يتم كسر آصرة كاربون-كاربون. ويمكن التعبير عن ميكانيكية الأكسدة المقترحة بالمعادلات الكيميائية الآتية(1،2،3،4):
تؤثر الدالة الحامضية على تأين حامض البيريوديك، ففيpH أقل من 3 تعمل أيونات الهيدروجين على تقليل تأين حامض البيريوديك وبالتالي تقلل من تركيز أيونات البيريودات، أما في pH4-5 فيزداد تأين الحامض ويسهل تحطيم المعقد الوسطي وإعطاء ناتج الأكسدة، وفيpH أعلى من7 يكون المعقد الوسطي أكثر استقراراً بحيث يصعب تحطيمه لإعطاء الناتج. لذلك تكون الدالة الحامضية 7-3 مناسباً للتفاعل.
أما سرعة أكسدة الكحولات الأمينية فإنها تزداد بزيادة الدالة الحامضية وتقل بإنخفاضها، لأنها تتناسب مع تركيز الكحول الأميني غير المبرتن، ويمكن التعبير عن خطوات الأكسدة بالمعادلات الكيميائية الآتية(1،5):
----------------------------------------------------------------------------
|
|
علامات بسيطة في جسدك قد تنذر بمرض "قاتل"
|
|
|
|
|
أول صور ثلاثية الأبعاد للغدة الزعترية البشرية
|
|
|
|
|
مكتبة أمّ البنين النسويّة تصدر العدد 212 من مجلّة رياض الزهراء (عليها السلام)
|
|
|