المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر
تربية الماشية في جمهورية مصر العربية
2024-11-06
The structure of the tone-unit
2024-11-06
IIntonation The tone-unit
2024-11-06
Tones on other words
2024-11-06
Level _yes_ no
2024-11-06
تنفيذ وتقييم خطة إعادة الهيكلة (إعداد خطة إعادة الهيكلة1)
2024-11-05


Baeyer-Villiger Rearrangement  
  
1101   03:08 مساءً   date: 14-9-2018
Author : William Reusch
Book or Source : Virtual Textbook of Organic Chemistry
Page and Part : ............


Read More
Date: 2-9-2018 1344
Date: 5-9-2018 695
Date: 18-11-2019 1490

Baeyer-Villiger Rearrangement

The acid-catalyzed reaction of ketones with hydroperoxide derivatives is known as the Baeyer-Villiger reaction. A general equation illustrating this oxidation reaction is shown below, and it may be noted that the rearrangement step is similar to that of a pinacol rearrangement. Esters or lactones are the chief products from ketone reactants. In this equation a discrete oxacation is drawn as an intermediate, but it is more likely that the rearrangement is concerted, as will be shown  on the below equation. Once the peracid has added to the carbonyl group, the rearrangement may be facilitated by an intramolecular hydrogen bond, in the manner depicted in brackets on the right.
The migratory aptitude of various substituent groups (e.g. 1R & 2R) is generally: 3º-alkyl > 2º-alkyl ~ benzyl ~ phenyl > 1º-alkyl > methyl. Stereoelectronic factors favor an anti-periplanar orientation of the migrating group to the leaving moiety, and will control the rearrangement in some cases. An example will be displayed below .

Peracid exchange with peracetic acid leads to an intramolecular Baeyer-Villiger reaction by way of the bicyclic acylperoxide drawn in brackets. Here stereoelectronics favor migration of the less substituted α-carbon. The lactone product was identified by esterification and ester exchange with methanol to give methyl 2-carbomethoxy-7-hydroxyheptanoate.
Aldehydes are usually oxidized to carboxylic acids under the conditions used for the Baeyer-Villiger reaction.

Although hydrogen peroxide itself may be used in the Bayer-Villiger reaction, it may add at both ends to reactive carbonyl groups, producing cyclic dimeric, trimeric and higher addition compounds. Consequently, derivatives such as peracids (Z = RCO & ArCO above) are the preferred reagents for this reaction. Among the most common peracids used in this respect are: peracetic acid, perbenzoic acid & meta-chloroperbenzoic acid (MCPBA). Four examples of this oxidative rearrangement are given in the following diagram. In most of these examples the migrating group retains its configuration in the course of the rearrangement, as expected for a concerted process. In example #3 it is interesting that migration of the bridgehead 3º-alkyl group is preferred over a possible phenyl shift.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .