الطيوف الاهتزازية لجزيئات ثنائية الذرة

الحد الأول من الطرف الأيمن معدوم لأن 'ψ_v و "ψ_v متعامدان وبالتالي فإن قاعدة الإصطفاء تكتب:

أي سيكون الإنتقال مسموح (اصدار أو امتصاص) إذا تحقق الشرطان :

أي أن الشروط الأول هو أن يكون هناك تغير في عزم ثنائي القطب أثناء الإهتزاز وهذا محقق في حالة هذا النوع من الجزيئات وبالتالي محقق إذا كان 1 + ''v' =v أو 1 + ''v' =v أي 1 ± = v أي أن :

b) — حالة جزيئات ثنائية الذرة:

إن وجود مركز انعكاس لمجموعة النواتان المتطابقتان يؤدي إلى أن :

                                         M = 0

ينتج عن ذلك بأن كل الإنتقالات ممنوعة ( إصدار أو امتصاص ) في هذا النوع من الجزيئات .

طيوف الإصدار والامتصاص شكل (1) :

a) - حالة -جزيئات ثنائية الذرة hatemonuleaire :

علاقة الإصطفاء 1+ = Δv تعطي العدد الموجي

حيث يعبر عن σ ب cm^-1 والشكل التالي تعطي الإنتقالات الاهتزازية نلاحظ أن كل انتقال بعد σ = ω.

الشكل (1)

b) - حالة جزيئات ثنائية الذرة homonuckleair :

لايوجد طيف اهتزازي ( امتصاص — اصدار ) .

قواعد الإصطفاء من أجل تشتت رامان:

حتى يكون هناك انتقال مسموح بين سويتين ٧ و "v فمن الضروري أن يكون واحد على الأقل من مركبات التنسور التالي غير معدومة:

..............(4)

إذا نشرنا ^'αΓΓ بسلسلة :

..............(5)

حيث^'α(o)ΓΓ مركبة الإستقطابية الدائمة بتعويض(4) في(5) نجد أن قاعدة الإصطفاء كما في حالة الإمتصاص والإصدار

والشرط 0 ≠  ^'α(o)ΓΓ محقق في الجزيئات ثنائية الذرة بنوعيها .

طيف رامان:

إن الإنزياح بالعدد الموجي لخط رامان بالنسبة للاشعاع المحرض (المحث) يعطي بالعلاقة:

أي هناك خط مركزي وخط بعدد موجي  σ_o - ω  يدعى Stokes وخط آخر σ_o + ω يدعى anti - Stokes والآخر أضعف بكثير من الأول .

ملاحظة:

حسب التقريب المستخدم نلاحظ في حالة الإمتصاص فقط الإنتقال 0 ←1 وفي حالة تشتت رامان نلاحظ 0 → 1 وكذلك 1→ 0 حيث في هذه الحالات تكون اسكان سوية الطاقة معهم لأن

الشدة متناسبة مع الإسكان والأخيرة متناسبة و e^-ω(1/2/+v)kT  او مع e^-ωv/hT .

2- الهزاز اللاتوافقي:

تكتب قواعد الاصطفاء في هذه الحالة ب :

للإصدار والامتصاص وتشتت رامان وهذا يعني أن كل الانتقالات مسموحة (ماعدا الجزيئات homonule). فمثلا في حالة الإمتصاص (لجزيئات hetere ) يمكن أن نضع الإنتقال :