التركيب الاهتزازي للحزم الالكترونية

في شكل (1) مبين تغير طاقة الجهد لجزيئة ثنائية الذرة كدالة في الامسافة بين النوى لحالة الالكترونية ارضية واخرى متهيجة ولكلا الحالتين توجد حالات اهتزازية مبينة بالخطوط الأفقية في حالة الامتصاص a والانبعاث b. ان الانتقالات المتوقعة بين الحالتين الالكترونيتين تعتمد على ثلاثة عوامل: العامل الاول عدم وجود قيود على التغير في العدد الكمي الاهتزازي v والعامل الثاني مبدأ فرانك – كوندون Franck-Condon المستند على ان الانتقال الالكتروني في جزيئة يحدث بسرعة كبيرة مقارنة  بسرعة الحركة الاهتزازية لذا يمكن عد المسافة بين النوى ثابتة اثناء الانتقال ويجب تمثيل الانتقالات الالكترونية بخطوط عمودية تربط بين الحالتين الابتدائية والنهائية والعامل الثالث ان الانتقال يكون اكثر احتمالا اذا ابتدأ او انتهى في وسط المستوى الاهتزازي v = 0 او عند نهاية مستوى اهتزازي اعلى.

ومن المعروف ان درجة الحرارة في حالة الامتصاص تساوي غالبا درجة حرارة المختبر لذا يكون المستوى "v = 0 اكثر اشغالا ومن المتوقع ظهور متوالية من خطوط الامتصاص في حزمة الامتصاص الالكترونية تعود الى الانتقالات "v = 0 وقيم v مختلفة من 'v = 0 والى قيم عالية وفي شكل (2) مبين حزم امتصاص جزيئة CO عند الطول الموجي 1400 انكستروم.

وفي اطياف الانبعاث تظهر عدة خطوط نتيجة الانتقال من المستويات الاهتزازية للحالة الالكترونية الاعلى الى المستويات الاهتزازية للحالة الالكترونية الاوطأ مكونة حزمة معقدة كما مبين في شكل (3) في طيف انبعاث جزيئة النتروجين ومكونات هذه الحزم الاهتزازية – الالكترونية يمكن تحليلها بترتيب تردداتها في جدول يدعى جدول دسلاندرس Deslanders بطريقة بحيث ان الاختلاف في ترددات اعمدة الجدول المتجاورة ثابت تقريبا وكذلك الاختلاف ثابت في ترددات صفوف الجدول المتجاورة.

ان بيانات حزم الامتصاص والانبعاث الالكترونية تساعد في الحصول على معلومات عن مستويات الطاقة الاهتزازية للجزيئات الثنائية الذرة اكثر من الدراسة المباشرة للانتقالات الاهتزازية فمثلا تم قياس التركيب الاهتزازي لحزمة الامتصاص الالكترونية

لجزيئة I₂ عند الطول الموجي 2000 انكستروم والمتضمن انتقالات اهتزازية من الحالة الارضية والى اعداد كمية عالية تصل الى v" = 114 ومنها تم الحصول على دالة الجهد المبينة في شكل (4) مع المقارنة بجهد مورس وفي بعض الحالات من الممكن الوصول الى مستويات طاقة اهتزازية الى حد طاقة تفكك الجزيئة تقريبا حيث تم ايجاد طاقة تفكك الجزيئة في تلك الحالة الالكترونية بالانبساط extrapolation ومن المهم ادراك ان المعلومات عن شكل دالة الجهد وطاقة التفكك يمكن الحصول عليها للحالة الالكترونية الارضية والمتهيجة ايضا وعلى التباين من اطياف تحت الحمراء.