الحالات الالكترونية للجزيئات المتعددة الذرات

الطاقات الالكترونية للجزيئات الثنائية الذرة يمكن وصفها في تقريب بورن – اوبنهايمر بمنحنيات جهد معتمدة على المسافة بين النوى فقط بينما الدوال المقابلة لها للجزيئات المتعددة الذرات سطوح جهد في فضاء ابعاده N فمثلا سطوح الجهد  (R₁, R₂, α) E للجزيئات الثلاثية الذرة تعتمد على ثلاثة اعلومات: مسافتان بين النوى R₁ وزاوية α.

كما في الجزيئات الثنائية الذرة فان الدوال الموجية للحالات الالكترونية مطلوبة لايجاد

الطاقات  (...R₁, R₂, ...α₁,...α₂) E من معادلة شرودنجر ويمكن انشاء الدوال الموجية التقريبية كجمع خطي لدوال اساس متشابهة التناظر وتدعى هذه الدوال ومدارات جزيئة واذا استخدمت مدارات ذرية كدوال اساس فان المدارات الجزيئية الناتجة تدعى مدارات متعددة المركز واذا حسبنا الدالة الموجية لحالة الالكترونية معينة لعدة ترتيبات ممكنة للنوى فان التركيب الجزيئي الحقيقي هو الذي يملك اقل طاقة وان حساب سطوح الجهد يصبح اكثر دقة اذا استخدمنا دوال اساس مكيفة تماثليا ولكن الحسابات تسغرق وقتا طويلاً.

وتوجد طرق ابسط تستخدم بضعة دوال اساس مختارة وفقا لاهميتها للتاصر الكيميائي وبذلك يتم تديدها بالكترونات التكافؤ للذرات المتضمنة في التآصر وتزود طريقة آصرة التكافؤ هذه بنظرة واضحة عن اصل وسمة التآصر الكيميائي وتعطي في عدة حالات تفسيرات بسيطة لتركيب الجزيئة الهندسي وتسمح بتقدير مرتبة طاقة المدارات الجزيئية المتكونة من مدارات التكافؤ الذري.

كقاعدة بسيطة كلما كانت المستويات العقدية النصف قطرية للدالة الموجية اقل تكون طاقة الحالة اصغر ويعتمد تصنيف تماثل المدارات الجزيئية على المجموعة النقطية الجزيئية وعلى خصائص تحويل المدارات تحت عمليات التماثل للمجموعة.