تصنيف حالات الجزيئة الالكترونية Classification of Electronic Molecular States

يمكن تصنيف الحالات الالكترونية للجزيئات الثنائية الذرة وفقا لطاقة الحالة، خواص تماثل دوالها الموجية، والزخوم الزاوية وزخوم البرم لكل الكتروناتها.

في المطيافية الجزيئية تستخدم حروف خاصة لتصنيف الحالات الالكترونية وفقا لمرتبة طاقة الحالة فالحرف X مخصص للحالة الارضية وللحالة فوق الحالة الارضية مباشرة والمتاح الوصول اليها بانتقال بصري مخصص الحرف A، وللحالة التي فوقها مباشرة مخصص الحرف B وهكذا للحالات الاخرى وللحالات التي لا يمكن الوصول اليها بانتقال بصري من الحالة الارضية مخصصة الحروف الصغيرة a، b، c، وهكذا لبقية الحالات.

تماثل الدالة الموجية له اهمية كبيرة في تصنيف الحالات الالكترونية وللجزيئة الثنائية الذرة كل مستوى يحتوي المحور الواصل بين النواتين يمثل عنصر تماثل ويشار اليه بالرمز σ وبتنفيذ عملية التماثل هذه مرتين تعود الجزيئة الى هيئتها الاصلية لذلك كل حالة جزيئية لجزيئة ثنائية الذرة يجب وصفها بدالة موجية زوجية التماثل ⁺even parity +Ψ او بدالة موجية فردية التماثل Ψ^- odd parity-  الجزيئات الثنائية الذرة المتشابهة الذرتين hommonuclear تملك عنصر تماثل الانقلاب i حيث يمكن تعريف نوعين من التماثل للدوال الموجية: الحالات الجزيئية بالدوال الزوجية التماثل Ψ_g+ وبالدوال الموجية الفردية التماثل Ψ_u-.

للالكترون زخم زاوي مداري ..وبرم s والزخم الزاوي المداري يدور حول المحور الواصل بين النواتين (محور z) ونتيجة لذلك ينشأ تيار كهربائي والذي يؤدي الى نشوء مجال مغناطيسي اسطواني التمثال حول المحور z اسطواني التمثال حول المحور z وينتظم زخم البرم المغناطيسي للالكترون موازيا للمجال المغناطيسي او معاكسا له. طاقة التاثر مع المجال المغناطيسي تؤدي الى فصل الحالات الجزيئة الى عدة حالات قريبة بالطاقة مع بعضها وتتحرك الالكترونات في الجزيئة في المجال الاسطواني التماثل للنواتين والزخم الزاوي الالكتروني الكلي J_e ليس ثابتا لان المجال ينشأ عزما يؤدي الى دوران J_e حول المحور z الواصل بين النواتين. لذلك ما يمكن ملاحظته هو مسقط Je على المحور M_Je h :z. لذلك يمثل عددا كميا للجزيئة حيث -J_e  يفصل المجال الكهربائي ارتباطا L coupling و S اذا كان ارتباط البرم والمدار اقل من ارتباط L بالمحور z ويدوران حول المحور بشكل مستقل وفي هذه الحالات يصبح مسقط الزخم الزاوي المدراي M_s h ومسقط زخم البرم الزاوي M_Lh اعداد كمية للجزيئة معرفة كالآتي:

العدد الكمي الجزيئي Ω للزخم الزاوي الكلي يعطى بالعلاقة: الحالات Λ= 0 تدعى حالات Σ الحالات Λ = 0, 1, 2  تدعى حالات Δ, Π, Φ ان توزيعا الكترونيا ناخذ فيه S وΩ قيما معينة ينتج عنها 2S+1 حالة جزيئية مختلفة.

التوصيف الكامل لحالة الكترونية لجزيئة ثنائية الذرة بالاعداد الكمية  S، |Λ= |M_L يكتب بالشكل:  مع الحرف المناسب X, A, B, C,…. الذي يشير الى مرتبة الطاقة امام الرمز فمثلا الحالة الارضية لجزيئة NO تكتب بالشكل: وللجزيئات الثنائية الذرة المتشابهة الذرتين يشار ايضا الى الدالة فردية ام زوجية فمثلا الحالة الثنائية فوق الحالة الارضية لجزيئة Na₂ تكتب بالشكل: والحالة الثلاثية بثلاث حالات تركيب دقيق Ω = 0, 1, 2.