المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية
{افان مات او قتل انقلبتم على اعقابكم}
2024-11-24
العبرة من السابقين
2024-11-24
تدارك الذنوب
2024-11-24
الإصرار على الذنب
2024-11-24
معنى قوله تعالى زين للناس حب الشهوات من النساء
2024-11-24
مسألتان في طلب المغفرة من الله
2024-11-24



تفاعلات الجزيئات الكيرالية. آلية الكلورة بالجذر الحر  
  
2050   02:08 مساءاً   التاريخ: 25-12-2016
المؤلف : Robert T. Morrison & Robert. N Boy
الكتاب أو المصدر : الكيمياء العضوية Organic chemistry
الجزء والصفحة : p 172 - 6th ed
القسم : علم الكيمياء / الكيمياء العضوية / مواضيع عامة في الكيمياء العضوية /


أقرأ أيضاً
التاريخ: 2023-07-27 881
التاريخ: 20-7-2018 2023
التاريخ: 20-8-2019 767
التاريخ: 8-7-2019 1576

تفاعلات الجزيئات الكيرالية. آلية الكلورة بالجذر الحر

Reactions of chiral molecules, mechanism of free-radical chlorination

ناقشنا حتى الآن فقط تفاعلات الجزيئات الكيرالية، التي لا تنكسر فيها الروابط مع المركز الكيرالي ما هي الكيمياء الفراغية للتفاعلات التي يحدث فيها كسر الروابط مع المركز الكيرالي؟

الجواب هو أن ذلك يتوقف على الآلية التي يجري وفقها التفاعل. وتقدم لنا دراسة كيمياء التفاعل الفراغية معلومات عنه لا يمكن أن نحصل عليها بأي طريقة أخرى.

فالكيمياء الفراغية، مثلاً، تلعب دوراً مهماً في صياغة الآلية التي كانت الأساس في مناقشة هلجنة الألكانات. وفيما يلي نورد خطوتي انتشار السلسلة في هذه الآلية:

لقد كانت الدلائل المتوافرة حتى عام 1940 متوافقة مع الحالتين البديلتين التاليتين:

وللمفاضلة بين هاتين الآليتين قام هـ. س. براون وكارا ش و ت. هـ. شاو العاملين في جامعة شيكاغو بإجراء هلجنة كيميائية ضوئية لمركب -1-(+ كلورو -2- متيل البوتان الفعال ضوئياً، وجدوا أن عدد المنتجات المتماكبة المتكونة يتوافق مع المواضع المختلفة في الجزيء.

وقد ركز هؤلاء العلماء اهتمامهم على أحد هذه المنتجات وهو 2.1- ثنائي كلورو -2-متيل البوتان، الناتج من الاستبدال عند المركز الكيرالي C-2.

وقد خططوا لإجراء تجربة تقوم على الأسس الآتية. تختلف الآليتان عن بعضهما، ويكمن الاختلاف في جذر الألكيل الحر المتوسط أم لا، وفي البنية الأكثر احتمالاً لمثل هذا الجذر التي اقترحها هؤلاء العلماء والتي كانت منبسطة – وهو ما تبين صحته فيما بعد – وفيما يفقد الجذر كيراليته الأصلية. ومن المحتمل أن يكون ارتباط الكلور الى أي من وجهي الجذر متساوياً، بحيث أن المادة فعالة ضوئياً يمكن أن تعطي منتجاً راسيمياً. وهذا يعني أن التفاعل يجري مترافقاً مع حدوث رسمزة (انظر الشكل 1.1).

الشكل 1.1: رمسزة من خلال تشكل الجذر الحر. يصبح الكلور مرتبطاً بأحد وجهي الجذر الحر، عبر (أ) أو (ب) للحصول على متخايلات بكميات متساوية.

أما الآلية البداية، التي يرتبط فيها الكلور بالجزيء، في حين ينزاح الهيدروجين، فلم يستطيع هؤلاء العلماء التوصل الى استنتاج سوى أن تشكل المنتج غير الفعال ضوئياً هو أمر ضئيل الاحتمال. فلا يوجد بالتأكيد سبب يدعو لتوقع أن يكون الهجوم من الخلف (أي من الوجه المعاكس للهيدروجين) يمكن أن يحدث بالدرجة نفسها التي يحدث فيها الهجوم من الأمام. (أما في تفاعلات الإحلال غير المتجانسة، فإن الهجوم يحدث عموماً من الخلف).

وقد استطاعوا بالتقطير التجزيئي فصل 2,1-ثنائي كلورو -2- متيلا لبوتان من المزيج التفاعلي، ووجدوا أنه غير فعال ضوئياً. واستنتجوا من هذا أن الآلية الصحيحة هي تلك المتضمنة جذور الألكيل الحرة (2أ) و(3أ). وقد قبلت هذه الآلية الآن دون أي مناقشة.  أن القوى النسبية للروابط هيدروجين – كلور وكربون – كلور تجبر التفاعل على اتباع هذا المسار. ويشار اليوم مراراً الى عمل براون وكاراش وشاو على أنه الدليل على السلوك الكيميائي الفراغي للجذور الحرة مع الإشارة أيضاً الى الأهمية الأساسية للعمل الآخر المعاكس تماماً لهذا العمل.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .