تعاني الالديهيدات والكيتونات الحاوية على ألفا - هيدروجين من تكاثف ذاتي بتأثير قاعدة أو حامض مخففين ، إلا أنه تستخدم في أغلب الحالات قواعد مخففة لتعطي

بيتا - هيدروكسي الديهيد أو بيتا – هيدروكسي كيتون . يسمى هذا النوع من التكاثف تكاثف الدول . وفيما يلي بعض الأمثلة لهذا النوع من التكاثفات كما في :

يتضح من الأمثلة السابقة أن الالديهيدات (اسيتالديهيد وبروبيونالديهيد) والكيتون ( الأسيتون ) والتي عانت من التفاعل احتوت جميعها ذرة ألفا - هيدروجين ؛ وعليه فإن الالديهيدات والكيتونات التي يرغب بتكثفها من خلال تكاثف الدول يجب أن تحتوي على ألفا - هيدروجين شرطاً لحدوث التكاثف .

وفيما يلي بعض من المركبات الكاربونيلية التي لا يمكنها التكاثف ذاتياً تحت شروط تكاثف الدول ( قاعدة مخففة ) لعدم احتوائها على ذرة ألفا - هيدروجين .

البنزالديهيد ، فورمالديهيد ، 2 ، 2 - ثتائي ميثيل بروبيونالديهيد ؛ البنزوفينون والكيتون ثلاثي التعويض ArCOCR .

ويمكن تصور الميكانيكية المقبولة لهذا التفاعل ( والمحفز بقاعدة مخففة ) بالخطوات التالية ، لقد استخدم الاسيتالديهيد كمثال توضيحي ونلاحظ أن الميكانيكية التالية تنطبق على أي الديهيد أو كيتون شرط احتوائه على ذرة ألفا - هيدروجين .‏

‏

وتتضمن الخطوة الأولى سحب البروتون المتصل بذرة كاربون - ألفا وذلك بتأثير القاعدة لتوليد الأنيون الكاربوني المناظر (2) ( الذي يعمل كعامل نيوكليوفيلي ) ، والذي يهاجم ذرة كاربون مجموعة الكاربونيل ( لجزيئة أخرى غير متأثرة بالقاعدة ) ليعطي الأيون (3) علماً بأن الشحنة السالبة محمولة الآن على ذرة أوكسجين الالدول ، وهذا يعني أن (3) هو الكوكسيد .

وفي الخطوة الأخيرة يعمل أيون الالكوكسيد (3) على سحب بروتون من جزيئة الماء المتكونة في الخطوة الأولى أو المستخدمة كمذيب أي قاعدة مخففة ليعطي الناتج النهائي ، بيتا - هيدروكسي الديهيد ومعيداً تكوين القاعدة .

ومن الممكن إجراء نفس التفاعل ولكن باستخدام حامض كحافز والذي ميكانيكيته وبالطبع ستختلف عن ذلك المحفز بقاعدة مخففة وفيما يلي الخطوات والتي يتوقع بأن التفاعل المحفز بحامض سيمر من خلالها المعادلة التالية :

وتتضمن الخطوة الأولى إضافة البروتون على مجموعة كاربونيل الالديهيد ، يعقبها بخطوة منفصلة إضافة جزئية الالديهيد المضاف إليه بروتون على حالة الاينول لمركب الالديهيد ليعطي ناتج التكاثف والذي يفقد بروتوناً في خطوة منفصلة ليعطي الناتج النهائي .

ونجد أن مجموعة الكاربونيل لمركب الالديهيد لعبت في ميكانيكية التفاعل المحفز بقاعدة دورين مهمين في تكاثف الدول : الأول مساهمتها من خلال سحبها للالكترونات لجعل الهيدروجين ألفا ذا حامضية كافية بحيث يمكن سحب هذا النوع من البروتونات بقاعدة مخففة لتكوين الانيون الكاربوني ، أما التأثير الثاني فمساهمتها بتوفير المركز الذي حدثت عنده الإضافة .

أما في التكاثف المحفز حامضياً فإن الحامض لقد لعب دورين أولهما تحفيز تحول مركب الكاربونيل إلى أينوله وثانيهما توفير مركب الكاربونيل المضاف إليه بروتون والذي يمكن للأينول التفاعل معه بسهولة .