علم الكيمياء
تاريخ الكيمياء والعلماء المشاهير
التحاضير والتجارب الكيميائية
المخاطر والوقاية في الكيمياء
اخرى
مقالات متنوعة في علم الكيمياء
كيمياء عامة
الكيمياء التحليلية
مواضيع عامة في الكيمياء التحليلية
التحليل النوعي والكمي
التحليل الآلي (الطيفي)
طرق الفصل والتنقية
الكيمياء الحياتية
مواضيع عامة في الكيمياء الحياتية
الكاربوهيدرات
الاحماض الامينية والبروتينات
الانزيمات
الدهون
الاحماض النووية
الفيتامينات والمرافقات الانزيمية
الهرمونات
الكيمياء العضوية
مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
الهايدروكاربونات
المركبات الوسطية وميكانيكيات التفاعلات العضوية
التشخيص العضوي
تجارب وتفاعلات في الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
مواضيع عامة في الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء الحرارية
حركية التفاعلات الكيميائية
الكيمياء الكهربائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية
الجدول الدوري وخواص العناصر
نظريات التآصر الكيميائي
كيمياء العناصر الانتقالية ومركباتها المعقدة
مواضيع اخرى في الكيمياء
كيمياء النانو
الكيمياء السريرية
الكيمياء الطبية والدوائية
كيمياء الاغذية والنواتج الطبيعية
الكيمياء الجنائية
الكيمياء الصناعية
البترو كيمياويات
الكيمياء الخضراء
كيمياء البيئة
كيمياء البوليمرات
مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
الكيمياء الاشعاعية والنووية
Equilibration of alkenes
المؤلف:
Jonathan Clayden , Nick Greeves , Stuart Warren
المصدر:
ORGANIC CHEMISTRY
الجزء والصفحة:
ص679-680
2025-07-05
41
Acyclic E alkenes are usually more stable than acyclic Z alkenes because they are less sterically hindered. Yet Z alkenes do not spontaneously convert to E alkenes because the π bond prevents free rotation: the energy required to break the π bond is about 260 kJ mol−1 (rotation about a σ bond requires about 10 kJ mol−1). You may therefore find the following result surprising. Dimethyl maleate is easily made by refluxing maleic anhydride in methanol with an acid catalyst. If the product is isolated straight away, a liquid boiling at 199–202°C is obtained. This is dimethyl maleate. However, if the product is left to stand, crystals of dimethyl fumarate (the E isomer of dimethyl maleate) form. How has the geometry been inverted so easily?
A clue is that the process is accelerated enormously by a trace of amine. Michael addition of this amine, or of methanol, or any other nucleophile, provides a chemical mechanism by which the π bond can be broken. There is free rotation in the intermediate, and re-elimination of the nucleophile can give either E or Z alkene. The greater stability and crystallinity of the E alkene means that it dominates the equilibrium. Michael addition therefore provides a mechanism for the equilibration of Z alkenes to E alkenes.
Similar mechanisms account for the double bond geometry obtained in aldol reactions followed by dehydration to give α,β-unsaturated carbonyl compounds. Any Z alkene that is formed is equilibrated to E by reversible Michael addition during the reaction. The two examples which follow illustrate how effective this method is.
الاكثر قراءة في مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
اخر الاخبار
اخبار العتبة العباسية المقدسة

الآخبار الصحية
