I- انتقالات (d-d) بتأثير مجال الليكاندي:                                                                            Ligand-Field transitions (LF (d-d) transition)

 تَنْشأُ هذه الانتقالات الإلكترونيةِ بين أوربيتالات (d) للفلز بتأثير مجال الليكاند, إذ يتم الانتقال الالكتروني من أوربيتال ((d بعيد عن الليكاند إلى أوربيتال  (d)فارغ و قريب من الليكاند. تعتمد خصائص الانتقال  على عددِ الكترونات أوربيتال ( (dو نوع ذرة الفلز و التماثل حول ذرّةِ العنصر وطبيعةِ مجال الليكاند. و من المعروف أن  انتقال (d-d) غير مسموح تماثلياً حسب قواعد الاختيار(selection Rules)؛ لأنه يشتمل على إعادة توزيع الالكترونات في أوربيتالات من النوع نفسه تعود إلى غلاف الكم نفسه و بذلك تكون شدة الحزمة ضعيفة إذ يتراوح  معامل الامتصاصية المولاري (ε) لهذا النوع من الانتقالات بين  1-100 mol^-1.l.cm^-1)) وهذه الانتقالات تحصل في المنطقة المرئيةِ أَو قُرْب المنطقة فوق البنفسجية وتكون مسؤولة عن لونِ العديد مِنْ المعقداِت اللاعضوية⁽³⁾.

 II- انتقالات ضمن مجال الليكاند (IL)                                                                                         Intra ligand transitions

تنشاُ هذه الانتقالات نتيجة الانتقال الالكتروني بين اوربيتالين جزيئين يتمركزان في نظام  الليكاند, و تحدث بين أوربيتالات  ,  و تحصل هذه الأنواع من الانتقالات في المعقدات ذات الطاقة الواطئة نسبياً و الحاوية على ليكاندات تمتلك أنظمة p مثل الليكندات الاروماتية مثل البرديين والفينونثرين. و إن  انتقالات (IL) تؤدي إلى تغيير توزيع الشحنة بين الليكاند والفلز, أو تؤثر بصورة مباشرة في تركيب الآصرة في المعقدات, وتظهر حزم (IL) غالباً في منطقة الـ⁽⁴⁾UV.

III- انتقالات الشحنة (CT)                                                               Charge-transfer transitions (CT)           

يحدث هذا الانتقال نتيجة لانتقال الإلكترون من أوربيتال الفلز المركزي  إلى أوربيتال الليكاند الموضعي أو بالعكس. إن مثل هذا الانتقال يؤدي إلى إعادة توزيع الشحنة بين الفلز و الليكاند, وهنالك نوعان من انتقالات الشحنة. الأول هو انتقال الشحنة من الليكاند إلى الفلز M) (CT)→ (Lو الذي يؤدي إلى تفاعلات أكسدة واختزال داخل الجزيئة (اختزال الفلز وأكسدة الليكاند⁽⁵⁾( وهذا  ما يحصل في المعقدات ذات حالة التأكسد العالية فعند تشعيع  مُركّب تناسقيِ بضوءِ ذي  طولِ موجي  ملائمِ  يحدث انتقال إلكترون مِنْ الليكاند إلى الفلز (LMCT)، كما  في التفاعل الأتي⁽⁶⁾:-

أما النوع الثاني من انتقال الشحنة فيسمى انتقال الشحنة  من الفلز إلى الليكاند  (MLCT) و يَحْدثُ  عندما يمتلك الفلز جهد تأين صغير و عدد تأكسد واطئ أو صفر, و يمتلك الليكاند أوربيتالات p^* فارغة واطئة الطاقة مثل (bipy, phen ,CO, CN^-, NO^-₂), كمثال على ذلك المعقد [CuCl₂(py)₂] إذ ينتقل الإلكترون بسهولة من أوربيتال Cu²⁺ إلى أوربيتال  p^* لليكاند⁽⁷.⁽

 تكون انتقالات الشحنة (CT) دائماً ذات طاقاتِ أعلى مِنْ انتقالات d-d)) ولهذا تظهر هذه الانتقالات في المنطقة الزرقاءِ أَو فوق البنفسجيةِ. فإلامتصاصات الناتجة من  انتقال الشحنة تُتبع  بخطوةِ كيميائيةِ تُؤدّي إلى أكسدة واحد أَو أكثر من جزيئاتِ الليكاند بالتزامن مع تفاعله ِمع  ايونِ الفلز⁽⁽³. والشكل ((1-1  يوضح  الانتقالات الالكترونية في  المركبات التناسقية ثُمانية السطوح⁽⁸⁾.

--------------------------------------------------------------------------------------------

1-A. Vogler & H. Nikol, Pure & Appl. Chem., Vol. 64, No. 9, P. 1311-1317, (1992).

2-M. Harada, T. Saski, Y. Ebina & M. Watanabe, Journal of Photochemistry and photobiology, A: Chemistry, Vol. 48, P. 273, (2002).

3-G. Sinngh, “Chemistry of d- block”, Discovery publishing house, India, P. 231-2-231. (2007). 

4-V. Balzami, “Handbook of photochemistry”, Taylor &  Francis Grop, New York,  P. 67, (2006).

5-T.W. Cartere, K. S. Verley, “coordinnation chemistry”, Coordination Chemistry Research Progress, (2008).

6-C. Reber, J. I. Zink, J. Chem. Phys., Vol. 88, P. 5291, (1988).

7- L. Puskar, H. Cox, A. Goren, G. D. Aitkena & A. J. Stace, The Royal Society of Chemistry, Vol. 124, P. 261,  (2003).

8-V. Balzani,  G. Bergamini, S. Campagna & F.Puntoriero, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, Vol. 280, (2007).