المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر
تربية ماشية اللبن في البلاد الأفريقية
2024-11-06
تربية الماشية في جمهورية مصر العربية
2024-11-06
The structure of the tone-unit
2024-11-06
IIntonation The tone-unit
2024-11-06
Tones on other words
2024-11-06
Level _yes_ no
2024-11-06

رواة كامل الزيارة
21-4-2016
اخـتـيـار مـنافـذ التـوزيـع والعـوامـل المـؤثـرة عـليـهـا
2024-03-22
شردانا أصلهم وحروبهم.
2024-07-24
تطوير استراتيجية التسويق ( تجزئـة السـوق ومفهومها )
25-2-2019
العدة
23-5-2017
نخيل الزينة (نخيل ذيل الجمل)
2024-07-12


تبدي السكريات اشكالا متنوعة من المصاوغات (الايزومرات)  
  
4244   07:18 مساءً   التاريخ: 19-7-2021
المؤلف : د. روبرت موراي وآخرون
الكتاب أو المصدر : هاربرز في الكيمياء الحيوية
الجزء والصفحة : ص 424
القسم : علم الكيمياء / الكيمياء الحياتية / الكاربوهيدرات /

تبدي السكريات اشكالا متنوعة من المصاوغات (الايزومرات)

تعرف المركبات التي تملك ذات الصيفة البنيوية، لكنها تختلف بالهيئة الفراغية، بالمصاوغات الفراغية (Stereoisomers). حيث يسمح وجود ذرات كربون لا متناظرة (أي ذرات الكربون المرتبطة بأربع ذرات أو زمر مختلفة) بتشكيل هذه المصاوغات، ويكون عدد المصاوغات الممكنة لمركب ما متوقف على عدد ذرات الكربون اللامتناظرة فيه (n)، فسيكون مساوياً لـ n2 فالجلوكوز، الذي فيه أربع ذرات كربون لا متناظرة، له 16 مصاوغأ، وفيما يلي أنماط المصاوغة الأكثر أهمية الموجودة للجلوكوز:

1 - المصاوغة D و L : تتحدد تسمية المصاوغ السكري بالشكل D أو لصورته L لخياله في المرآة بحسب علاقته الفراغية بالمركب الأم لعائلة السكريات، أي السكر ثلاثي الكربون وهو الجليسروز (الجليسر ألدهيد). ويعرض (الشكل 15-2) الأقاط L و D لهذا السكر إلى جانب المصاوغات الموافقة للجلوكوز.

إن اتجاه الزمر -H و-HO حول ذرة الكربون المجاورة لذرة الكربون الكحولية الأولية الطرفية (مثل ذرة الكربون الخامسة في الجلوكوز) هو الذي يحدد انتماء السكر إلى المجموعة D أو إلى L. فعندما تكون زمرة -HO على هذا الكربون واقعة على اليمين (كما هو واضح في الشكل 15-2)، يكون السكر عضواً من المجموعة D، أما إذا كانت واقعة على اليسار فيكون عضواً في المجموعة L. وتكون أغلب أحاديات السكريدات الموجودة في الثدييات هي من الشكل D، وتكون الإنزيمات المسؤولة عن أيضها أيضاً نوعية لهذا الشكل.

كما إن وجود ذرات كربون لا متناظرة يمنح المركب أيضاً نشاطاً بصرياً (Optical activity) فعندما تمرر حزمة من ضوء ذي استقطاب مستو عبر محلول لمصاوغ بصري، فإنها تدور إما إلى اليمين (مدور لليمين) (Dextro-rotatory) (+) أو إما إلى اليسار، أي مدور لليسار (Levorotatory) (-) وقد يرمز للمركب د (-) D أوD (+) وL (-) أو L (+) . حيث يشير ذلك لعلاقته البنيوية بالجليسروز D أو L، ولكن ليس بالضرورة أن يبدي ذات التدوير الضوئي. فعلى سبيل المثال، يكون الشكل الموجود طبيعيا للفركتوز هو المصاوغ . (-) D

وعندما توجد كميات متساوية من المصاوغين D و L، فإنه لا يكون للمزيج الناتج أي نشاط بصري، لأن فعاليات كل مصاوغ تلغيها فعاليات المصاوغ الآخر. ويقال عن مثل هذا المزيج بأنه مزيج راسيمي (Racemic) أو المزيج DL. وتكون المركبات المنتجة صنعياً هي بالضرورة مركبات راسيمية لأنه تتساوى في هذه الحالة فرص تشكيل كل مصاوغ بصري. ولأن الإنزيمات تقوم بوظيقتها بأسلوب ثلاثي الأبعاد، فهي تستطيع التمييز بين المصاوغات -D و-L وتكون غالبا نوعية لشكل خاص، مثل نازعة هيدروجين L- جلوتامات.

الشكل 15-2: المصاوغة D و L للجليسروز والجلوكوز.

2- البنى الحلقية «البيرانوز» (Pyranose) والفيورانوز» (Furanose): اعتمدت هذه التسمية على حقيقة مغادها أن البئى الحلقية الثابتة لأحاديات السكريدات تكون مماثلة للبنى الحلقية إما للبيران أو إما للفيوران (الشكل 15-3). ويمكن للكيتوزات أن تكون بشكل حلقي أيضاً، مثل D- فركتو فيورانوز أو D -فركتو بيرانوز (الشكل 15-4). وفي حالة الجلوكوز. الموجود في الحلول، فإن أكثر من 99 % منه يكون على شكل بيرانوز.

3 - الأنوميرات (Anomers) (المصاوغات الكربونيلية) ألفا وبيتا: إن البنية الحلقية للألدوز هي اسيتال نصغي (هيمي اسيتال Hemiacetal)، لأنها تتشكل باتحاد الدهيد مع زمرة كحولية (الشكل 15-5). وبشكل مماثل، فإن البنية الحلقية للكيتوز هي كيتال نصفي (هيمي كيتال: Hemiketal) (الشكل 15-4). أما الجلوكوز البلوري فهو D-الفا- جلوكوبيرانوز (الشكل 15-15). وتبقى البنية الحلقية على حالها في المحلول، لكن تحدث المصاوغة حول الموقع 1 ، أي عند زمرة الكربونيل أو ذرة الكربون الأنوميرية (Anomeric)، ويصبح المزيج مؤلفاً من α -جلوكوبيرانوز (38%) و β- جلوكوبيرانوز (62%). كما يكون قيمته أقل من 0.3 % من الأنوميرات ألفا وبيتا بالشكل المفتوح (غير الحلقي او صيغة هاورث). ويترافق هذا التوازن مع دوران بصري (التدوير المتبدل Mutarotation) وذلك عندما تتفتح حلقة الأسيتال النصفي ثم يعاد تشكلها مع حدوث تبدل في موضع الزمر (-H) و(-HO) على الكربون رقم 1. حيث يحدث هذا التبدل على الأرجح بوساطة الجزيء اللاحلقي ذو السلسلة المستقيمة المميهة، مع أن تخطيط الاستقطاب قد أشار إلى أن الجلوكوز يوجد بالشكل اللاحلقي بنسبة لا تتعدى 0.0025 % منه فقط. ويكون الدوران البصري للجلوكوز في المحلول من النمط    المدور لليمين، لذلك غالبا ما يستخدم الاسم البديل له ((الدكستروز)) في التطبيقات السريرية.

 

الشكل 15-3: أشكال البيرانوز والفورانوز للجلوكوز.

 

الشكل 15-4: أشكال البيرانوز والفورانوز للفركتوز.

الشكل 15-5: للتدوير المتبدل للجلوكوز.

5 - الإبيميرات (Epimers) (المصاوغات الصنوية): وهي المصاوغات التي تختلف عن بعضها بسبب تبدل التوضع الفراغي للزمر (لاو (-HO) على ذرات الكربون 2 و2 و3 في الجلوكوز. وأكثر إبيميرات الجلوكوز أهمية من الناحية الحيوية هي المانوز والجالاكتوز، اللذان يتشكلان بالمصاوغة الإبيميرية في ذرات الكربون رقم 2 و4 على الترتيب (الشكل التالي).

5-المصاوغة ألدوز- كيتوز: إن للفركتوز ذات الصيغة الجزيئية التي للجلوكوز، لكنه يختلف عنه في الصيفة البنيوية، حيث يوجد زمرة كيتوتية كامنة في الموقع 2، وهي ذرة الكربون الأنوميرية المميزة للركتوز (الشكلان 15-4 و 15-6)، في حين توجد زمرة ألدهيدية كامنة في الموقع 1، وهي ذرة الكربون الأنوميرية المميزة للجلوكوز (الشكل 15-5).


 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .