أوكسي الزأبقة – نزع الزأبقة  Oxymereuration - demercuration

تتفاعل الالكنات مع أسبتات الزئبق بوجود  الماء لتعطي مركبات الهيدروكسي الزئبقية والتي تعطي بالإرجاع الكحولات.

تتضمن المرحلة الأولى من أوكسي الزأبقة إضافة –OH و –HgOAc إلى الرابطة المزدوجة كربون – كربون. بعدئذ في نزع الزأبقة تستدل H بـ -HgOAc . يكافئ تسلسل التفاعل إماهة الالكنات، ولكنه اكثر استخداماً من الإماهة المباشرة.

تكون مرحلتا عملية اوكسي الزأبقة ـ نزع الزأبقة سريعتين وملائمتين، وتحدثان في شروط معتدلة، وتعطيان منتجاً ممتازاً – أحياناً اكثر من 90% -. يضاف الألكن في درجة حرارة الغرفة إلى محلول مائي من أسيتات الزئبق ممدد بالمذيب رباعي هيدروفوران. يتم التفاعل عادة خلال دقائق، ولا تفصل المركبات العضوية الزئبقية، ولكن ترجع ببساطة وهي على حالها بوساطة بور هيدريد الصوديوم NaBH₄ (ويستعاد الزئبق بشكل كرة من معدن الزئبق).

تكون أوكسي الزأبقة – نزع الزأبقة ذات انتقائية جهوية عالية، وتعطي الكحولات الموافقة لإضافة ماركوفنيكوف للماء إلى الرابطة المزدوجة كربون – كربون. فمثلاً:

تتضمن أوكسي الزأبقة إضافة الكتروفيلية إلى الرابطة المزدوجة كربون – كربون، حيث يقوم أيون الزئبق بفعل الالكتروفيل. ان غياب اعادة الترتيب دليل على عدم قيام الكربوكاتيون المفتوح بدور مركب متوسط . وعوضاً عن ذلك. اقترح تشكل ايون رئيونيوم حلقي، يشبه ايون البرومونيوم والكلورونيوم المصاديف في إضافة الهالوجينات.

وفي العام 1971 قدم أولاه Olah دليلاً طيفياً لتحضير محاليل مستقرة من ايونات الزئبقونيوم كشف منذ ذلك الحين وجودها في الطور الغازي.

يهاجم أيون الزئبقونيوم من قبل المذيب النوكليوفيلي – الماء في هذه الحالة – حاصلين بذلك على منتج الإضافة.

وكما في تشكل الهالوهيدرين، فإن توجيه ماركوفنيكوف هو تماماً في حال كان المركب المتوسط كربوكاتيوناً مفتوحاً، وكانت إضافة أيون الزئبق تحدث بطريقة مناسبة لتشكيل كربوكاتيون أكثر استقراراً.

يمكن أن تحدث إعادات ترتيب ولكنها ليست شائعة يبين التفاعل 3، -3 ثنائي متيل   -1- البوتن الموضح أعلاه غياب إعادات الترتيب التي تتصف بها الكربوكاتيونات عندما تكون مركبات متوسطة.

تجري الزأبقة في مذيبات مختلفة لتعطي منتجات أخرى غير الكحولات، ويرجع استخدام الزأبقة في المذيبات عموماً كوسيلة اصطناع عامة بشكل كبير إلى براون.

مواضيع ذات صلة

تفاعلات الألدهيدات والكيتونات

طرق خاصة لتحضير الكيتونات

طرق خاصة بتحضير الألدهيدات

تسمية الألدهيدات

الخواص الطبيعة الإالدهيدات والكيتونات

الإالدهيدات والكيتونات

بعض تفاعلات الاستيلين الهامة

تفاعلات الألكاينات

الخواص الطبيعية والخواص الكيميائية للألكاينات

طرق تحضير الألكاينات

الاستيلين

الإلكاينات وتسميتها