Isomerization Reactions

The isomerization of cis-polybutadiene can be carried out with the aid of ultraviolet light or with gamma radiation. When light is used, the free-radical reaction requires photoinitiators [102, 103]. The mechanism involves freely rotating transitory free-radicals on the polymer backbone. These form from additions of photoinitiator fragments to the double bonds. The adducts break up again, releasing the attached initiator fragments and reestablishing the double bonds. The new configurations are trans because they are more thermodynamically stable [102, 103]. This can be shown as follows:

where, X• represents a free-radical fragment from a photoinitiator. With gamma radiation, there is no need for any additives [104, 105]. Here, the mechanism of isomerization is believed to involve direct excitation of the p-electrons of the double bonds to anti bonding orbitals where free and geometric interconversions are possible. In benzene solutions, energy transfers take place from excited benzene molecules to the polymer double bonds. When 1,4-polyisoprene films are irradiated with light [122], cis–trans isomerizations occur. In the process, the quantities of 1,4-unsaturations decrease. Also, vinyl and vinylidene double bonds and cyclopropyl groups form. This can be illustrated as follows:

Polybutadiene can also isomerize cis–trans and lose unsaturation when irradiated in the solid state. This must be done in vacuum with ultraviolet light of 1,236 or 2,537 A ˚ [106, 107]. Both free-radical and ionic mechanisms are suspected to operate simultaneously.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

قسم الشؤون الدينية يطلق الدورة التطويرية والفقهية الخامسة لملاكات العتبة العباسية المقدسة

قسم الشؤون الفكرية ينظّم ختمة قرآنية رمضانية لطلبة العلوم الدينية الأفارقة في النجف

شعبة الخطابة تقيم مجلسا للوعظ والإرشاد في الصحن الشريف تزامناً مع حلول شهر رمضان المبارك

قسم التطوير يختتم دورة إعداد المدربين لملاكات مديرية تربية كربلاء

المزيد

الآخبار الصحية

مفاجأة.. تحسين القدرة على التحمل لا يعتمد العضلات فقط

المرتفعات والأكسجين.. دراسة "مبشرة" لمرضى السكري

علماء يبتكرون "آلية" تتوقع موعد ظهور أعراض الزهايمر

ماذا يحدث لجسمك عند التوقف عن تناول الخضراوات والفواكه؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

رصد "القرش النائم" في أحد أقسى الأماكن على وجه الأرض

أسماك أعماق البحر تكشف نظاما بصريا يتجاوز "المألوف"

زوكربيرغ أمام القضاء في قضية إدمان المراهقين

"علي بابا" تكشف عن نموذج جديد للذكاء الاصطناعي

المزيد

مواضيع ذات صلة

Chloromethylation Reactions

Reactions of Polystyrene

Substitution Reactions of Halogen-Bearing Polymers

Substitution Reactions of Saturated Polymeric Hydrocarbons

Cyclizations and Intramolecular Rearrangements

Epoxidation Reactions

Diels–Alder Condensations

1,3-Dipolar Additions

Electrophilic Additions of Aldehydes

Addition of Carbenes

Hydrogenation

Halogenation