البلمرة التكثيفية  Condensation Polymerization

تنشأ بوليمرات التكثيف من بلمرة مونومر واحد او اكثر على شرط ان يحتوي كل مونومر على مجموعتين دالتين Functional Groups، في حالة تحضير البوليمرات الخيطية Linear Polymers ، وعلى أكثر من مجموعتين لتحضير البوليمرات المتشابكة (crosslinked Polymers).

وفي حالة البلمرة التكثيفية ترتبط جزيئات المونومرات مع بعضها لتكوين الداي مير (dimer) والتراي مير (trimer) والتترامير (tetramer) ... وهكذا، أي أن المونومر يختفي منذ المراحل الأولى من التفاعل مؤلفاً جزيئات مؤلفة من وحدات تركيبية متعددة (Oligomers)، ثم ترتبط هذه الجزيئات الوسطية، فيتضاعف طول السلسلة البوليمرية وذلك في المراحل الأخيرة من التفاعل مكونة جزيئات بوليمرية ذات أوزان جزيئية عالية.

وتمتاز هذه البوليمرات التكثيفية بشكل عام بوجود مجاميع رابطة (interlinkage groups) بين الوحدات التركيبية ويعتبر هذا الاختلاف جوهري بين بوليمرات الإضافة والبوليمرات التكثيفية، ويوضح الجدول (1) المجاميع الرابطة لبعض البوليمرات التكثيفية.

ولقد وجد أن الحركية (Kinetics) التي تتم بها البلمرة التكثيفية تختلف إلى حد كبير عن حركية البلمرة ذات النمو المتسلسل، ففي البلمرة ذات النمو المتسلسل تنشأ كل جزيئة بوليمرية من مركز فعال وبتفاعل متسلسل واحد وفي وقت قصير جداً وعندما ينتهي التفاعل المتسلسل فإن الجزيئة البوليمرية لا تعاني أي تفاعلات أخرى عدا تفاعلات انتقال السلسلة النامية (chain transfer).

وعلى ذلك، في البلمرة ذات النمو المتسلسل لا يحصل هناك أي تغير في الوزن الجزيئي بعد ان يتكون البوليمر، بينما في البلمرة ، بينما في البلمرة التكثيفية فإن جزيئة البوليمر تتكون من عدة تفاعلات منفصلة، في المراحل الأخيرة فقط تحدث معظم التفاعلات بين جزيئات البوليمر المتوسطة الوزن وبذلك فإن الوزن الجزيئي في هذا النوع من البلمرة يزداد كلما استمرت عملية البلمرة (كلما زاد زمن البلمرة).

وعند تحضير البولي استرات حيث أن جزءاً من مجاميع الهيدروكسيل الموجودة في الكحول ربما تخرج بشكل ماء كما هو مبين في المعادلات التالية: