المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر
المستغفرون بالاسحار
2024-11-01
المرابطة في انتظار الفرج
2024-11-01
النضوج الجنسي للماشية sexual maturity
2024-11-01
المخرجون من ديارهم في سبيل الله
2024-11-01
المختلعة كيف يكون خلعها ؟
2024-11-01
المحكم والمتشابه
2024-11-01


Stereoisomerism: optical isomers  
  
571   11:49 صباحاً   date: 28-2-2017
Author : CATHERINE E. HOUSECROFT AND ALAN G. SHARPE
Book or Source : INORGANIC CHEMISTRY
Page and Part : 2th ed p 549


Read More
Date: 23-2-2017 586
Date: 23-2-2017 555
Date: 22-2-2017 583

Stereoisomerism: optical isomers

  Optical isomerism is concerned with chirality, and some important terms relating to chiral complexes are defined in Box 19.2. The simplest case of optical isomerism among d-block complexes involves a metal ion surrounded by three didentate ligands, for example [Cr(acac)3] or [Co(en(3]3+ (fig. 1.1).

Fig. 1.1 The octahedral complex [Co(en)3]3+ contains three didentate ligands and therefore possesses optical isomers, i.e. the isomers are non-superposable mirror images of each other.

    These are examples of tris-chelate complexes. Pairs of enantiomers such as Δ- and Λ-[Cr(acac)3] or Δ- and Λ-[Co(en)3]Cl3 differ only in their action on polarized light. However, for ionic complexes such as [Co(en)3]3+, there is the opportunity to form salts with a chiral counter-ion A-. These salts now contain two different types of chirality: the Δ- or Λ- chirality at the metal centre and the (+) or (_) chirality of the anion. Four combinations are possible of which the pair {Δ-(+)g and {Λ-(_)} is enantiomeric as is the pair {Δ-(_)} and {Λ-(+)} However, with a given anion chirality, the pair of salts {fΔ-(_)} and {Λ-(_)} are diastereomers (see Box 19.2) and may differ in the packing of the ions in the solid state, and separation by fractional crystallization is often possible. Bis-chelate octahedral complexes such as [Co(en)2Cl2]+ exist in both cis- and trans-isomers depending on the arrangement of the chloro ligands. In addition, the cis-isomer (but not the trans) possesses optical isomers. The first purely inorganic complex to be resolved into its optical isomers was [CoL3]6+ (1.1) in which each L ligand is the complex cis-[Co(NH3)4(OH(2]+ which chelates through the two Odonor atoms.

(1.1)

   Chirality is not usually associated with square planar complexes but there are some special cases where chirality is introduced as a result of, for example, steric interactions between two ligands. In 1.2, steric repulsions between the two R groups may cause the aromatic substituents to twist so that the plane of each C6-ring is no longer orthogonal to the plane that defines the square planar environment around M. 

    Such a twist is defined by the torsion angle A–B–C–D, and renders the molecule chiral. The chirality can be recognized in terms of a handedness, as in a helix, and the terms P and M (see Box 19.2) can be used to distinguish between related chiralmolecules. If, in 1.2, the Cahn–Ingold–Prelog priority of R is higher than R’ (e.g. R = Me, R’ = H), then a positive torsion angle corresponds to P-chirality. An example is trans- [PdCl2(2-Mepy)2] (2-Mepy = 2-methylpyridine), for which the P-isomer shown in Figure 1.2.

(1.2)

Fig. 1.2 Two views of the structure (X-ray diffraction) of trans-[PdCl2(2-Mepy)2] (2-Mepy = 2-methylpyridine) showing the square planar environment of the Pd(II) centre and the mutual twisting of the 2-methylpyridine ligands. The torsion angle between the rings is 18.68 [M.C. Biagini (1999) J. Chem. Soc., Dalton Trans., p. 1575]. Colour code: Pd, yellow; N, blue; Cl, green; C, grey; H, white.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .