المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر
غزوة الحديبية والهدنة بين النبي وقريش
2024-11-01
بعد الحديبية افتروا على النبي « صلى الله عليه وآله » أنه سحر
2024-11-01
المستغفرون بالاسحار
2024-11-01
المرابطة في انتظار الفرج
2024-11-01
النضوج الجنسي للماشية sexual maturity
2024-11-01
المخرجون من ديارهم في سبيل الله
2024-11-01

Human Fetal Development
18-10-2015
التنظير العلمي للأشباه والنظائر
2023-07-25
الآثـار الاجتماعـية للنـفقات العامـة
6-6-2022
حقوق الجسَد
26-9-2016
السلطة القضائية في الولايات العراقية.
2023-05-21
2- العصر الحجري القديم الاوسط في العراق
24-9-2016

Octahedral versus tetrahedral coordination: spinels  
  
583   12:08 مساءً   date: 22-2-2017
Author : CATHERINE E. HOUSECROFT AND ALAN G. SHARPE
Book or Source : INORGANIC CHEMISTRY
Page and Part : 2th ed p 587

Octahedral versus tetrahedral coordination: spinels

  Figure 20.26 indicates that, if all other factors are equal, d0, high-spin d5 and d10 ions should have no preference between tetrahedral and octahedral coordination, and that the strongest preference for octahedral coordination should be found for d3 and d8 ions. In practice, other factors do operate. For example, the smaller size of tetrahedral complexes results in higher lattice and solvation energies; thus, although Ni2+ (d8) does not form tetrahedral complexes in aqueous solution, it does so in melts and non-aqueous media.

   The distribution of metal ions between tetrahedral and octahedral sites in a spinel can be rationalized in terms of LFSEs. In a normal spinel AIIBIII2O4 the tetrahedral sites are occupied by the A2+ ions and the octahedral sites by B3+ ions: (AII)tet(BIII(oct2O4. In an inverse spinel, the distribution is )BIII)tet(AIIBIII)octO4. For spinel itself, A = Mg, B = Al. If at least one of the cations is from the d-block, the inverse structure is frequently (though by no means always) observed: ZnIIFeIII2O4, FeIICrIII2O4 and MnIIMnIII2O4 are normal spinels while NiIIGaIII2O4, CoIIFeIII2O4 and FeIIFeIII2O4 are inverse spinels. To account for these observations we first note the following:

  • the Madelung constants for the spinel and inverse spinel lattices are usually nearly equal;
  • the charges on the metal ions are independent of environment (an assumption);
  • Δoct values for complexes of M3+‏ ions are significantly greater than for corresponding complexes of M2+‏ ions.

Consider compounds with normal spinel structures: in ZnIIFeIII2O4 (d10 and d5), LFSE = 0 for each ion; in FeIICrIII2O4 (d6 and d3), Cr3+ has a much greater LFSE in an octahedral site than does high-spin Fe2+; in MnIIMnIII2O4 (d5 and d4), only Mn3+ has any LFSE and this is greater in an octahedral than a tetrahedral site.    Now consider some inverse spinels: in NiIIGaIII2O4, only Ni2+ (d8) has any LFSE and this is greater in an octahedral site; in each of CoIIFeIII2O4 (d7 and d5) and FeIIFeIII2O4 (d6 and d5), LFSE = 0 for Fe3+ and so the preference is for Co2+ and Fe2+ respectively to occupy octahedral sites. While this argument is impressive, we must note that observed structures do not always agree with LFSE expectations, e.g. FeIIAlIII2O4 is a normal spinel.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .