المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية
القيمة الغذائية للثوم Garlic
2024-11-20
العيوب الفسيولوجية التي تصيب الثوم
2024-11-20
التربة المناسبة لزراعة الثوم
2024-11-20
البنجر (الشوندر) Garden Beet (من الزراعة الى الحصاد)
2024-11-20
الصحافة العسكرية ووظائفها
2024-11-19
الصحافة العسكرية
2024-11-19


Electronegativity and Chemical Shifts  
  
1535   07:52 مساءً   date: 13-1-2022
Author : John D. Roberts and Marjorie C. Caserio
Book or Source : Basic Principles of Organic Chemistry : LibreTexts project
Page and Part : ........

Electronegativity and Chemical Shifts

Consider first the chemical shifts of protons attached to an sp3 carbon, .

The degree of shielding of the proton by the carbon valence electrons depends on the character of the substituent atoms and groups present, and particularly on their electron-attracting power, or electronegativity. For a grouping of the type , the shielding will be less as X is more electron withdrawing relative to hydrogen:

 If X is electron-withdrawing, the proton is deshielded.

For example, the proton chemical shifts of the methyl halides (Table 9-4) show decreasing shielding, hence progressively low-field chemical shifts with increasing halogen electronegativity (F>Cl>Br>I):

Figure 9-28 shows how the shift differences between the CH3− and the −CH2− protons in some CH3CH2X derivatives depend on the electronegativity of X, using the electronegativity defined by L. Pauling. The trend is not wholly linear, but the proton chemical-shift differences become larger the more electronegative X becomes. We can predict with some confidence, therefore, that a molecule such as XCH2CH2Y will have lower-field chemical shifts (larger δ) for XCH2− than for −CH2Y if X is more electronegative than Y:

Table 9-4: Typical Proton Chemical-Shift Values (δ) in Dilute CHCl3 Solutions

Figure 9-28: Chemical-shift differences between the CH3 and CH2 protons of CH3CH2X derivatives as a function of the Pauling electronegativity of X.

When two electronegative groups, X and Y, are bonded to the same carbon, as in XCH2YXCH2Y, the protons are expected to be less shielded and come into resonance downfield of the methylenes of XCH2CH2Y. There is an approximate relationship (see below) between the shifts of the XCH2Y protons and the effective shielding constants (σ) of X and Y known as Shoolery's rule.

δ=0.23+σx+σy  (9-4)

Appropriate values of σσ for use with this equation are given in Table 9-4.




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .